​Wolff–Kishner-黄鸣龙还原反应

Wolff–Kishner-黄鸣龙还原反应

醛酮在碱性条件下与肼作用生腙，加热分解，将羰基还原为亚甲基的反应。原来Wolff-Kishner的方法是将醛或酮与肼和金属钠或钾在高温(约200 °C)下加热反应，需要在封管或高压釜中进行，操作不方便。黄鸣龙改进了此反应，不用封管而在高沸点溶剂如一缩二乙二醇(二甘醇，b.p.245 °C)中反应，用氢氧化钠或氢氧化钾代替金属钠作碱。黄鸣龙改进法只需将酮类和醛类与氢氧化钾和氢氧化钠(代替金属钠)，85%(有时可用50%)水合肼(代替无水肼)及双缩乙二醇或三缩乙二醇(代替封管或高压釜)，同置于圆底烧瓶内，回流1 小时生成腙，移去冷凝管，继续加热，除去水和过量的肼，直到溶液温度上升至190-200 oC 时，再插上冷凝管，保持此温度23小时，然后按常规方法处理即得。若被还原的物质还原后的生成物沸点低于190-200 oC，则在蒸去水分时，物质亦随之逸去，故必须在冷凝管与烧瓶间装一分液管，借以除去水分。

后来发展出了利用TsNH2NH2和酮反应生成Ts腙，再还原为亚甲基的Caglioti还原反应条件更加温和，而且不用加碱。

反应机理

反应实例

黄鸣龙改进法，此反应会消除一分子乙烯。

【Tetrahedron Lett. 1989, 30, 1353-1356】

【Synlett 1999, 1573-1592】

【J. Org. Chem., 1999, 64, 3398】

【Steroids 2002, 67, 31-38】

【J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 5436】

【Synth. Commun. 2006, 36, 2183-2187】